有機磷農(nóng)藥是世界上使用最為廣泛的一類農(nóng)藥,占了世界所有農(nóng)藥的34%。由于農(nóng)藥本身的化學(xué)穩(wěn)定性和使用量,這些有毒的化學(xué)物質(zhì)已經(jīng)在水生環(huán)境中引起了不同程度的污染。
有機磷農(nóng)藥廢水作為一種高有機、高含磷、高含鹽、高氨氮的“四高”難降解廢水,因有機磷農(nóng)藥化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜,水中殘留的農(nóng)藥可能會對人類的健康引起不良的影響。
1當(dāng)前有機磷廢水處理工藝
國內(nèi)外的農(nóng)藥廢水處理技術(shù)主要分為生物法、物理法、化學(xué)法以及上述方法的組合應(yīng)用。
在有機磷農(nóng)藥處理中,物理法常作為一種預(yù)處理手段,且易產(chǎn)生二次污染;生物法是微生物在體內(nèi)酶或者分泌酶的作用下,使有機磷農(nóng)藥降解,該法具有成本低和無二次污染等優(yōu)點,但降解的效率不高;化學(xué)法是處理有機磷農(nóng)藥廢水的一種常用技術(shù),具有效率高、成本低等優(yōu)點,但也不能完全使有機磷農(nóng)藥礦化分解。
2行業(yè)當(dāng)前應(yīng)用現(xiàn)狀
對于有機磷農(nóng)藥廢水的處理最常用的技術(shù)之一為化學(xué)氧化技術(shù),主要利用氧化劑的氧化效果,將廢水中的有機磷氧化成無機磷,無機磷與絮凝劑結(jié)合形成絮體,然后從水中分離出來。
其中,在絮凝過程中,現(xiàn)有技術(shù)中的混凝絮凝沉淀裝置普遍為反應(yīng)箱上配設(shè)藥劑投加管道,無論是混凝藥劑還是絮凝藥劑,均是直接投入反應(yīng)箱與廢水接觸的,存在藥劑與廢水相互作用差、反應(yīng)不徹底的問題。此外,單純化學(xué)氧化?絮凝的技術(shù)仍無法完全有效地降解廢水中難降解的有機物。
3工藝優(yōu)化解決方案
針對該類廢水,采用雙氧水與電催化氧化組合的工藝對該類廢水進行預(yù)處理,不僅降低了污水中的COD,并將難生物降解的有機物分解為小分子有機物,同時將有機磷轉(zhuǎn)化為無機磷,后續(xù)的絮凝處理;
通過控制電極的數(shù)量,降低了成本,通過該耦合系統(tǒng)有效的降解有機磷,對于100mg/l的有機磷廢水,處理后廢水中磷含量不超過1mg/l,電耗量不超過30度/噸水;對于300mg/l的有機磷廢水,處理后廢水中磷含量不超過5mg/l,電耗量不超過80度/噸水;系統(tǒng)易操作,實現(xiàn)了對廢水中有機磷含量的高效控制,保證了經(jīng)處理后的廢水能夠按高標(biāo)準(zhǔn)達標(biāo)排放,大大降低水體富營養(yǎng)化風(fēng)險。
極板采用鈦基涂層電極,與傳統(tǒng)石墨電極、鉛基合金電極相比,具有以下優(yōu)點:在電解過程中可保證電解操作在槽電壓穩(wěn)定情況下進行,析氯和析氧過電位均比其他陽極低,而且副反應(yīng)顯著減少,可長期在低電解電壓下穩(wěn)定使用,達到節(jié)能降耗的效果;克服了石墨電極和鉛電極腐蝕溶解問題,避免二次污染;使用壽命長,綜合經(jīng)濟效益明顯提高。
4應(yīng)用項目案例
河北某化工企業(yè)主要是省產(chǎn)農(nóng)藥成品及農(nóng)藥中間體為主,其產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水為高濃度有機磷廢水,磷含量很高,同時含有極高的COD、NH3-N和TDS,而有機磷的去除成了制約企業(yè)發(fā)展的瓶頸。
利用該工藝設(shè)備進行處理該產(chǎn)品廢水,經(jīng)過設(shè)備處理后的廢水中的目標(biāo)物有機磷分子化學(xué)鍵被斷裂,生成易于生化的小分子和無機化的離子。然后將經(jīng)過處理后的廢水進一步進行微生物生化處理,考察生化處理過程,其生化性明顯提高,經(jīng)微生物生化降解后進入最后一道工序混凝沉淀,上清液經(jīng)檢測,其水質(zhì)達到排放要求。
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